Демченко С.С. Главный технолог АО «ИПН»demchenko@truboprovod.ru
Яицких Г.С. Директор по развитиюАО «ИПН»yaitskich@truboprovod.ru
Кулаков К.П. Технический директор АО «ИПН»kulakov@truboprovod.ru
Степанов Д.Н. ГИ проекта ГК ООО «НОВАТЭК-Усть-Луга» DN.Stepanov@novatek.ru
Большинство современных НПЗ, которые осуществляют глубокую переработку нефти, имеют в своем составе установки отпарки кислой воды и производства серы (процесс Клауса). Нагрузка на эти установки напрямую зависит от содержания в нефти соединений серы и азота. С учетом постоянного утяжеления нефтей, поступающих на переработку, и увеличения в них количества соединений серы и азота многие НПЗ сталкиваются с проблемой ограничения или падения производительности установки производства серы из-за избыточного количества аммиака в потоке кислого газа.
На НПЗ сера, содержащаяся в нефти, перерабатывается в сероводород, а азот преобразуется в аммиак. Аммиак и часть сероводорода собираются в потоках кислой воды, а затем удаляются в отпарной колонне. Из отпарной колоннысовместный поток аммиака и сероводорода направляется на установку производства серы, где сероводород преобразуется в элементарную серу, а аммиак преобразуется в азот или оксиды азота.
Наличие 1 кг аммиака впотоке кислого газа, снижает производительность установки производства серы на 2,7 кг сероводорода. Таким образом, избыток аммиака в потоке кислого газа может стать причиной того, что установка производства серы станет узким местом во всей технологической цепочке НПЗ и не позволит увеличить производительность завода или организовать переработку более дешевого сырья с большим содержанием серы.
Одним из эффективных способов удаления аммиака из потока кислого газа является проведение процесса отпарки кислой воды в две ступени, например, процесс SWSPlusкомпании Bechtel (рисунок 1). Полученный в процессе SWSPlus кислый газ содержит не более 50 ppmаммиака, а аммиак после очистки от сероводорода может быть направлен на сжигание или коммерциализирован по одному из направлений: производство жидкого аммиака или аммиачной воды (рисунок 2).

Рисунок 1. Принципиальная схема процесса SWSPlus
Недостатком двухколонной схемы отпарки кислой воды является её высокое энергопотребление. Согласно данным [1] удельное потребление водяного пара на переработку тонны кислой воды, содержащей 5 % масс.сероводорода и 2,5% масс. аммиака, с учетом процесса очистки аммиака для сжигания, составляет 415 кг/1 тонну.

Рисунок 2.Схема очистки и коммерциализации аммиака сырца
Одним из эффективных способов повышения энергоэффективности процессов многоступенчатой ректификации является использование колонн с разделительной стенкой. Данные колонны нашли широкое применение в различных процессах для химических, нефтехимических, газоперерабатывающих и нефтеперерабатывающих производств. На данный момент в мире насчитывается более 150 процессов, где используются колонны с разделительной стенкой. Например, данные колонны нашли широкое применение в процессах каталитического крекинга и изомеризации углеводородов С5-С6. Использование колонн с вертикальной разделительной стенкой в процессе изомеризации С5-С6 позволяет увеличить октановое число изомеризата на 3-5 пунктов.
АО «ИПН» разработало процесс отпарки кислой воды в колонне с верхней разделительной стенкой, который позволяет в одной колонне получить сероводород, очищенный от аммиака, и аммиак сырец, и при этом снизить энергопотребление на 30% по сравнению с двухколонной схемой. Принципиальная схема процесса отпарки кислой воды в колонне с верхней разделительной стенкой представлена на рисунке 3.

Рисунок 3. Схема процесса отпарки кислой воды в колонне с верхней разделительной стенкой
При сравнении рисунков 1 и 3 видно, что схема отпарки кислой воды в колонне с разделительной стенкой требует меньшее количество технологического оборудования. Это позволяет снизить капитальные затраты на строительство, сократить площадь застройки и сократить сроки выполнения проектных и строительных работ.
Специалисты АО «ИПН» выполнили расчет энергопотребления процесса отпарки кислой воды по двухколонной схеме и расчёт энергопотребления отпарки в колонне с верхней разделительной стенкой. Практическиеданные о работе установки отпарки кислой воды по двухколонной схеме были приняты из [1]. В расчете учтен узел очистки аммиака сырца от сероводорода для дальнейшего сжигания (остаточное содержание сероводорода менее 100 ppm). Результаты расчета представлены в таблице 1.
| 1. | Расход кислой воды | т/ч | 50 | 50 | 50 |
| 2. | Содержание H2S в кислой воде | % масс. | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
| 3. | Содержание NH3 в кислой воде | % масс. | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
| 4. | Содержание NH3 в кислом газе | ppmw | <100 | 1 | 1 |
| 5. | Содержание NH3 в отпаренной воде | ppmw | <50 | 50 | 50 |
| 6. | Содержание H2S в отпаренной воде | ppmw | <10 | 1 | 1 |
| 7. | Содержание H2S в аммиаке | ppmw | <1500 | 75 | 10 |
| 8. | Тепловая нагрузка ребойлера | МВт | — | 2,967,30 | 7,00 |
| 9. | Тепловая нагрузка конденсатора | МВт | — | 5,53 | 1,91 |
| 10. | Удельный расход пара 1,0 МПа на 1 тонну кислой воды | кг/т | 415 | 361 | 246 |
Из данных таблицы 1 можно сделать следующие выводы:
· процесс отпарки кислой воды по схеме с колонной с разделительной стенкой позволяет получить кислый газ и аммиак такого же качества, как в схеме с двумя раздельными колоннами;
· удельный расход водяного пара на 1 тонну кислой воды по схеме с колонной с разделительной стенкой на 32% ниже, чем в двухколонной схеме;
· нагрузка на конденсационную аппаратуру по схеме с колонной с разделительной стенкой на 65%ниже,чем в двухколонной схеме;
· снижение нагрузки на конденсационную аппаратуру позволяет снизить капитальные затраты на её приобретение и строительство;при этом также снижаются энергозатраты (электроэнергия, оборотная вода) на конденсацию и охлаждение аммиака на выходе с установки.
По оценке АО «ИПН» общее снижение капитальных затрат на строительство установки отпарки кислой воды по схеме с колонной с разделительной стенкой на 30…40% ниже, чем по двухколонной схеме.
Выводы
Использование процесса отпарки кислой воды в колонне с вертикальной разделительной стенкой для новой установки позволяет сократить капитальные затраты на строительствои операционные затраты на дальнейшую эксплуатацию на 30…40%.
Использование процесса отпарки кислой воды в колонне с разделительной стенкой для действующей установки позволяет сократить капитальные затраты на реконструкцию, разместить новое оборудование в границах существующей застройки и увеличить производительность установки производства серы за счет исключения аммиака из потока кислого газа.
Литература
1. Arthur L Kohl, Richard Nielsen. Gas Purification 5-th Edition. Gulf Professional Publishing
2. Патент на изобретение RU№2824117 «Способ отпарки кислой воды в ректификационной колонне с вертикальной разделительной стенкой».